Azines and Azoles: CXXII. New Regioselective

Russian Journal of General Chemistry, Vol. 75, No. 1, 2005, pp. 134 !146. Translated from Zhurnal Obshchei Khimii, Vol. 75, No. 1, 2005, pp. 146 !158. Original Russian Text Copyright C 2005 by Yuskovets, Moskvin, Mikhailov, Ivin.

ÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍÍ 1

Azines and Azoles: CXXII. New Regioselective Synthesis of 1-Substituted 6-Alkyluracils V. N. Yuskovets, A. V. Moskvin, L. E. Mikhailov, and B. A. Ivin St. Petersburg State Chemical Pharmaceutical Academy, St. Petersburg, Russia Received March 17, 2004

Abstract

-

Readily available 5-acyl-4-hydroxy-3,6-dihydro-2H-1,3-thiazine-2,6-diones with primary alkyland arylamines in mild conditions (boiling in propan-2-ol) to give Schiff bases. In more rigid conditions (boiling in DMF), the reaction is accompanied by COS liberation and provides 1-substituted 6-alkyluracils. This previously unknown reaction possesses a considerable synthetic potential and can be considered as a new, general, and regioselective synthetic approach to 1-substituted 6-alkyluracils.

Over the past years 1,3-thiazines and their hydroxy derivatives have attracted increasing attention, which, in particular, is due to the fact that they can be converted into derivatives of malonic acid, azines, and azoles under the action of nucleophiles [234]. 2,4,6Trioxo-1,3-thiazines have so far been hardly accessible, and, therefore, little has been known on their reactions with N-, O-, and S-nucleophiles, except for those involving the initial member of this series of compounds [5]. Recently we developed a facile and convenient synthesis of 5-acyl-4-hydroxy-1,3-thiazine2,6-diones from malonic acid, potassium thiocyanate, and carboxylic acid anhydrides in a corresponding acid medium [6, 7]. Here we present data on reaction of these compounds with certain N-nucleophiles. It was found that the reactions of thiazine Ia with primary alkyl- or arylamines in propan-2-ol results in exclusive formation, even in the presence of a considerable excess of the amine and under prolonged boiling, of Schiff bases IIa IIs (Table 1). The products are stable, well-crystallized substances readily soluble in dioxane and acetone.

3

3

Thus, the reactions of 5-acylthiazines Ia Ic with primary amines under these conditions involve no thiazine ring cleavage and give rise to ketimines IIa IIs.

3

Under more rigid conditions, quite unexpected events occur: Boiling of thiazine Ia in excess aniline gives 6-methyl-1-phenyluracil (IIIe) in high yield. The same product was obtained by boiling of an equimolar mixture of thiazine Ia with aniline in DMF. We decided to find out if this previously unknown

ÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄ

1 For communication CXXI, see [1].

j = ?9 =r8Al o j8?gl

Scheme 1.

O

H

O

R1

NH

O

O S Ia!Ic

D

92

R 3NH2 2

O

NH

R1

N

O

R2 IIIa!IIIi

dj?9 = =cr8Al djE9Igdg ;l

7776 R1 R 3NH2 2

R2 N < H O >

O

S

NH

L

O

IIa!IIs

923

COS

993 R 477 99 99 R 93 2

1

39 99 N3 O NH 9 99 H C O 39 +

I, R1 = Me (a), Et (b), Pr (c). II, R1 = Me; R2 = H (a), CH2CH=CH2 (b), C6H13 (c), CH2CH2OH (d), CH2CH (OH)CH2OPh (e), CH2CH2COOH (f), CH2Ph (g), CH2 (C6H4Cl-3) (h), Ph (i), 2-HOC6H4 (j), 3-AcC6H4 (k), 3-(HOCH2)C6H4 (l), 4-MeC6H4 (m), 4-MeOC6H4 (n), 1-naphthyl (o), 2-naphthyl (p), 1,5-dimethyl-3-oxo-2phenyl-2,3-dihydro-1H-pyrazol-4-yl (q), NHCOPh (r); R1 = Pr, R2 = 4-MeC6H4 (s). III, R1 = Me, R2 = CH2CH2 OH (a), CH2CH=CH2 (b), C6H13 (c), CH2Ph (d), Ph (e), 4-EtOOCC6H4 (f), 2-H2NC6H4 (g), CH2CH2OAc (h); R1 = Et, R2 = Ph (i).

. . .

3

reaction works with other primary amines. It was established that 5-acylthiazines Ia Ic react with various primary alkyl-, aryl-, or heterylamines under similar conditions convert into 1-substituted 6-alkyluracils IIIa IIIi (Table 1). It is readily seen the first reactions product is always a Schiff base. It loses a COS molecule upon heating, and the resulting

3

1070-3632/05/7501-0134 C2005 Pleiades Publishing, Inc.

AZINES AND AZOLES: CXXII.

135

Table 1. Yields, melting points, TLC data, and elemental analyses of 5-imidoyl-1,3-thiazines IIa!IIs and IV and 1,6disubstituted uracils IIIa!IIIi, V, and VI

ÄÄÄÂÄÄÄÂÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÂÄÄÄÂÄÄÄÄÄÄÄÂÄÄÄÄÄÄÄÂÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÂÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÂÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄ ³ ³ ³ ³ ³ Rf ³ Found, % ³ ³ Calculated, % ³ 1³ ³ ³ ³(acetone ÃÄÄÄÄÂÄÄÄÄÂÄÄÄÄ´ ÃÄÄÄÄÂÄÄÄÄÂÄÄÄÄ 2 R R mp, C Formula ³ ³ ³ ³ ³ hexane, ³ ³ ³ ³ ³ ³ ³ C H N C H N ³ ³ ³ ³ ³ 1 : 1) ³ ³ ³ ³ ³ ³ ³ ³ ³ ³ ³ ³ ³ ³ ³ ³ ³ ³ ³ ÄÄÄÅÄÄÄÅÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÅÄÄÄÅÄÄÄÄÄÄÄÅÄÄÄÄÄÄÄÅÄÄÄÄÅÄÄÄÄÅÄÄÄÄÅÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÅÄÄÄÄÅÄÄÄÄÅÄÄÄÄ IIa ³ Me ³H ³ 76 ³>300 ³ 0.68 ³38.63 ³ 3.24 ³15.08 ³C6H6N2O3S ³38.71 ³ 3.25 ³15.05 ³ 82 ³156 157 ³ 0.56 ³47.73 ³ 4.46 ³12.35 ³C9H10N2O3S ³47.78 ³ 4.45 ³12.38 IIb ³ Me ³CH2CH=CH2 ³ 88 ³114 115 ³ 0.62 ³53.41 ³ 6.69 ³10.37 ³C12H18N2O3S ³53.31 ³ 6.71 ³10.36 IIc ³ Me ³C6H13 ³ 80 ³196 179 ³ 0.20 ³41.77 ³ 4.37 ³12.19 ³C8H10N2O4S ³41.73 ³ 4.38 ³12.17 IId ³ Me ³CH2CH2OH IIe ³ Me ³CH2CH(OH)CH2OPh ³ 82 ³180 181 ³ 0.58 ³53.59 ³ 4.80 ³ 8.31 ³C15H16N2O5S ³53.56 ³ 4.79 ³ 8.33 ³ 74 ³191 192 ³ 0.72a ³41.78 ³ 3.91 ³10.84 ³C9H10N2O5S ³41.86 ³ 3.90 ³10.85 IIf ³ Me ³CH2CH2COOH ³ 83 ³187 188 ³ 0.60 ³56.57 ³ 4.37 ³10.16 ³C13H12N2O3S ³56.51 ³ 4.38 ³10.14 IIg ³ Me ³CH2Ph ³ 79 ³157 158 ³ 0.53 ³50.34 ³ 3.58 ³ 8.99 ³C13H11ClN2O3S³50.25 ³ 3.57 ³ 9.01 IIh ³ Me ³CH2(3-ClC6H4) IIi ³ Me ³Ph ³ 85 ³244 245 ³ 0.58 ³54.89 ³ 3.83 ³10.83 ³C12H10N2O3S ³54.95 ³ 3.84 ³10.86 ³ 76 ³228 230 ³ 0.49 ³51.89 ³ 3.63 ³10.04 ³C12H10N2O4S ³51.79 ³ 3.62 ³10.07 IIj ³ Me ³2-OHC6H4 ³ 80 ³202 203 ³ 0.46 ³55.15 ³ 3.98 ³ 9.23 ³C14H12N2O4S ³55.26 ³ 3.97 ³ 9.21 IIk ³ Me ³3-(MeCO)C6H4 ³ 87 ³197 198 ³ 0.37 ³53.51 ³ 4.14 ³ 9.56 ³C13H12N2O4S ³53.42 ³ 4.14 ³ 9.58 IIl ³ Me ³3-(HOCH2)C6H4 ³ 86 ³232 233 ³ 0.69 ³56.39 ³ 4.39 ³10.17 ³C13H12N2O3S ³56.51 ³ 4.38 ³10.14 IIm ³ Me ³4-Me-C6H4 ³ 89 ³206 207 ³ 0.50 ³53.32 ³ 4.15 ³ 9.56 ³C13H12N2O4S ³53.42 ³ 4.14 ³ 9.58 IIn ³ Me ³4-OC6H4 IIo ³ Me ³1-Naphthyl ³ 77 ³208 209 ³ 0.55 ³61.47 ³ 3.86 ³ 8.99 ³C16H12N2O3S ³61.53 ³ 3.87 ³ 8.97 IIp ³ Me ³2-Naphthyl ³ 82 ³229 230 ³ 0.56 ³61.59 ³ 3.88 ³ 8.95 ³C16H12N2O3S ³61.53 ³ 3.87 ³ 8.97 IIq ³ Me ³4-Antipyryl ³ 81 ³226 227 ³ 0.19 ³54.94 ³ 4.32 ³15.06 ³C17H16N4O4S ³54.83 ³ 4.33 ³15.04 ³ 67 ³244 245 ³ 0.94a ³51.04 ³ 3.63 ³13.72 ³C15H16N2O3S ³51.14 ³ 3.63 ³13.76 IIr ³ Me ³NHCOC6H5 ³ 87 ³217 218 ³ 0.61 ³59.05 ³ 5.31 ³ 9.18 ³C13H11N3O4S ³59.19 ³ 5.30 ³ 9.20 IIs ³ Pr ³4-Me-C6H4 ³ 55 ³234 235 ³ 0.07 ³49.42 ³ 5.93 ³16.43 ³C7H10N2O3 ³49.41 ³ 5.92 ³16.46 IIIa ³ Me ³CH2CH2OH ³ 61 ³174 175b ³ 0.27 ³57.71 ³ 6.08 ³16.81 ³C8H10N2O2 ³57.82 ³ 6.07 ³16.86 IIIb ³ Me ³CH2CH=CH2 ³ 63 ³109 110c ³ 0.33 ³62.74 ³ 8.65 ³13.29 ³C11H18N2O2 ³62.83 ³ 8.63 ³13.32 IIIc ³ Me ³C6H13 ³ 72 ³231 232d ³ 0.30 ³66.61 ³ 5.58 ³12.97 ³C12H12N2O2 ³66.65 ³ 5.59 ³12.95 IIId ³ Me ³CH2Ph IIIe ³ Me ³Ph ³ 75 ³284 285e ³ 0.23 ³65.40 ³ 4.90 ³13.82 ³C11H10N2O2 ³65.34 ³ 4.89 ³13.85 ³ 73 ³238 240 ³ 0.26 ³61.24 ³ 5.15 ³10.23 ³C14H14N2O4 ³61.31 ³ 5.14 ³10.21 IIIf ³ Me ³4-EtOOCC6H4 ³ 67 ³275 276 ³ 0.11 ³60.93 ³ 5.11 ³19.35 ³C11H11N3O2 ³60.82 ³ 5.10 ³19.34 IIIg ³ Me ³2-NH2C6H4 ³ 64 ³189 190 ³ 0.15 ³50.96 ³ 5.69 ³13.18 ³C9H12N2O4 ³50.94 ³ 5.70 ³13.20 IIIh ³ Me ³CH2CH2OAc IIIi ³ Et ³Ph ³ 73 ³274 275 ³ 0.27 ³66.71 ³ 5.58 ³12.94 ³C12H12N2O2 ³66.65 ³ 5.59 ³12.95 IV ³ Me ³ ³ 68 ³268 ³ 0.67a ³42.25 ³ 3.53 ³14.04 ³C14H14N4O6S2 ³42.20 ³ 3.54 ³14.06 ³ ³ ³ ³(decomp.) ³ ³ ³ ³ ³ ³ ³ ³ V ³ Me ³ ³ 45 ³>350 ³ 0.60a ³51.75 ³ 5.06 ³20.15 ³C12H14N4O4 ³51.80 ³ 5.07 ³20.13 VI ³ Me ³ ³ 52 ³243 244 ³ 0.80a ³52.31 ³ 4.72 ³13.11 ³C14H15N3O6 ³52.34 ³ 4.71 ³13.08 ÄÄÄÁÄÄÄÁÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÁÄÄÄÁÄÄÄÄÄÄÄÁÄÄÄÄÄÄÄÁÄÄÄÄÁÄÄÄÄÁÄÄÄÄÁÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÁÄÄÄÄÁÄÄÄÄÁÄÄÄÄ

3

o

3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3

3

3

3

o

3 o

3 o

a Eluent toluene dioxane EtOH AcOH, 2 : 2 : 1 : 1. Published data: b mp 168 C [8]; c mp 108 109 C [9]; d mp 230 231 C [10]; e mp 280 C [11].

o

linear intermediate undergoes recylization to form a 1-substituted 6-alkyluracil. Actually, by heating Schiff bases II in DMF was obtained the same 1-substituted 6-alkyluracils III. It is interesting that in nonpolar high-boiling solvents, such as o-xylene, under reflux, Schiff bases do not change within 30 min, but if 5310% of DMF is added to the reaction mixture, 1-substituted uracils appear already within a few minutes. RUSSIAN JOURNAL OF GENERAL CHEMISTRY

Vol. 75

Electron-donor substituents in substituted anilines favor the reaction. Electron-acceptor substituents decrease the electron density on the aniline nitrogen, thus adversely affecting its reactivity and prolonging time required for comparable product yields.

3

The fact that 5-acylthiazines Ia Ic evolve COS when heated with an excess of highly basic amines, such as benzyl- and hexylamines, is confirmed by the formation, along with 1-substituted uracils III, of No. 1

2005

136

YUSKOVETS et al.

symmetrical N,N`-disubstituted ureas. The products are easy to separate, since uracils III are soluble in aqueous alkalis, while ureas not. It should be noted


that the formation of symmetrical disubstituted ureas (Scheme 2) on reactions of amines with COS is well known [12].

eiqe qieie Scheme 2.

3

R NH2

76 R N 7 O3 H COS

H

S

3

N+

Our method has proved feasible for synthesis of 6-methyluracil derivatives containing complex polyfunctional substituents on N1. For example, heating


H 3 3R 776 7N 3 O

D

R N

H2 S

H

R


in DMF of Schiff base IV (Scheme 3) prepared from ethylenediamine and 2 mol of thiazine Ia gives ethylenebis(6-methyluracil) V.

o o lr j j8G9=E j8?9l j8?9l ===9j?G9 = = ; ; 9 = 9 j l = j 5 j E 8 o =r8l jgl Scheme 3.

O H

S

O

O

O

N

N

N

O

H

N

776 3

H3C

N

H3C HO

O

DMF

N

H

N

H

O OH

COS

O

H3C

O

N

O

S

H

N

CH3

H N

O

O

IV

V

O3

N+

VI

O


The utility of this method for preparing at least acyclic N1-nucleosides derived from 6-alkyluracils was demonstrated by the reactions with certain alkanolamines. In particular, even with a primary dialkanolamine, 2-amino-1-( p-itrophenyl)propane-1,3diol, the product of Levomycetin hydrolysis [13], we obtained 6-methyluracil VI (yield 52%). The composition of the resulting compounds was proved by elemental analysis and their structure, by 1 H and 13C NMR, UV, and IR spectroscopy and mass spectrometry.

3

The mass spectra of compounds IIa IIs (Table 2) contain a series of characteristic molecular and daughter ions: M +., [M 3 CO]+., [M 3 COS(COSH)]+., [M 3 CO 3 HNCO]+., [M 3 R2]+, [M 3 CO 3 COS(COSH)]+, [M 3 2CO 3 HNCO]+., [M 3 CO 3 COS(COSH) 3 R1]+, [M 3 R2N=CR1]+, [R2N=CR1]+, [M 3 CO 3 HNCO 3+ COS(COSH)]+, and [M 3 COS(COSH) 3 R1NCO] . The proposed fragmentation pathways of these compounds under electron impact are presented in Scheme 4. In most cases, pathways

a!c are preferable. The latter pathway is especially characteristic of aromatic substituents R2. The 1H NMR spectra of 5-alkyl(aryl)iminothiazines IIa IIc in DMSO-d6 (Table 3) contain singlets of the OH (12.58314.67 ppm) and NH groups (11.323 11.87 ppm), as well as signals alkyl groups attached to C5 (0.7532.77 ppm) and alkyl and aryl groups at the imino nitrogen atom. In the 13C NMR spectra (Table 4), there are signals of the C5C=N carbon atom (~180 ppm), carbon atoms of the N-alkyl and N-aryl substituents, that are lacking in the spectra of the starting 5-acylthiazines, and the C5 and C23C6 atoms of the thiazine ring (96398 and 1713175 ppm, respectively). Therewith, the spectra of iminothiazines IIa IIs lack signals quite characteristic of the starting 5-acylthiazines, i.e. those of the hydrogen-bonded hydroxyl proton at 17318 and of the acyl carbons near 200 ppm. The IR spectra of compounds IIa IIs in KBr (Table 3) show stretching and deformation vibration bands of hydrogen-bonded NH and OH groups (310033500 cm31) and stretching vibration bands of the C=O and C=N groups (157031700 cm31).

3

RUSSIAN JOURNAL OF GENERAL CHEMISTRY

3

3

Vol. 75

No. 1

2005

AZINES AND AZOLES: CXXII.

137

Table 2. Mass spectra of thiazines IIa!IIs, m/z (Irel, %)a

ÄÄÄÂÄÄÄÄÄÄÄÄÂÄÄÄÄÄÄÂÄÄÄÄÄÄÄÄÄÂÄÄÄÄÄÄÄÄÂÄÄÄÄÄÄÄÄÂÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÂÄÄÄÄÄÄÄÄÂÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄ ³ ³ ³ ³ ³ ³ ³ ³ COS³ [M CO ³ ³ ³[M ³[M ³[M CO COS³[M 2CO ³[M CO COS + 2 + [M R ] M ³ ³ CO]+ ³ (COSH)]+ ³ HNCO]+ ³ ³ (COSH)]+ ³ HNCO]+ ³ (COSH) R1]+ ³ ³ ³ ³ ³ ³ ³ ³ ÄÄÄÅÄÄÄÄÄÄÄÄÅÄÄÄÄÄÄÅÄÄÄÄÄÄÄÄÄÅÄÄÄÄÄÄÄÄÅÄÄÄÄÄÄÄÄÅÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÅÄÄÄÄÄÄÄÄÅÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄ IIa ³186 (83) ³158 ³126 (90) ³115 ³ ³ 98 ³ 87 ³ 83 (100) IIb ³226 (76) ³198 (10) ³166 (20) ³155 (15) ³ 185 ³138, 137 ³127 ³123 IIc ³270 (83) ³242 (26) ³210 ³199 (22) ³ 185 ³182, 181 ³171 (33) ³167 IId ³230 (33) ³202 ³170 ³159 ³ ³142 ³131 ³127 IIe ³336 (8) ³308 (4) ³276 ³265 ³ 185 ³ ³237 ³ IIf ³258 (19) ³230 (6) ³198 (45) ³187 ³ 185 ³170 ³159 ³154, 153 IIg ³276 (45) ³248 ³216 ³205 ³ 185 ³188, 187 (25) ³177 ³173 IIh ³310 (63) ³282 ³250 ³239 ³ 185 ³221 (25) ³211 ³207 (20) IIi ³262 (100) ³234 (15) ³202, 201 (23)³191 ³ 185 ³173, 174 ³163 (27) ³158 (65) IIj ³278 (40) ³250 ³219, 218 ³207 ³ 186 ³190 ³179 (11) ³175, 174 IIk ³304 (19) ³276 ³244, 243 ³233 ³ 186 ³216, 215 ³205 ³201, 200 ³188, 187 (49) IIl ³292 (100) ³264 ³232 (86), 231³221 ³ 185 ³204, 203 ³ IIm ³276 (100) ³248 ³216, 215 ³205 ³ ³188, 187 ³177 (27) ³201 IIn ³292 ³264 ³232, 231 ³ ³ ³204, 203 ³193 ³189, 188 IIo ³312 (100) ³284 ³252, 251 ³241 ³ ³224 ³213 ³209, 208 (25), 207 (25) IIp ³312 (100) ³284 ³252, 251 ³241 ³ ³224 ³213 ³208, 207 IIq ³372 ³344 ³312 (100) ³ ³ ³ ³ ³269 ³ IIr ³ ³ ³ ³ ³ ³ ³ IIs ³304 (100) ³276 ³244, 243 ³ ³ ³216 ³205 ³201, 200 ÄÄÄÁÄÄÄÄÄÄÄÄÁÄÄÄÄÄÄÁÄÄÄÄÄÄÄÄÄÁÄÄÄÄÄÄÄÄÁÄÄÄÄÄÄÄÄÁÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÁÄÄÄÄÄÄÄÄÁÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄ

3.

.

3

3 .3

3

3

3.

3

3.

3

3 3

3

3

3

3

3 3 3

3

3

3 3 3 3 3 3 3

3

3

3 3

Table 2. (Contd.)

3 3

3

ÄÄÄÂÄÄÄÄÄÄÄÄÄÂÄÄÄÄÄÄÄÄÂÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÂÄÄÄÄÄÄÄÄÂÄÄÄÄÄÄÂÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄ ³ ³ ³ ³ + ³ ³ [M CO [M COS ³ ³ ³ 2+ ³ ³ 2 ³ [M 1 + HNCO COS (COSH) [R N=CR ] Other ions [R ] ³ 1 ³ ³ ³ ³R2N=CR1]+³ R NCO]+ (COSH)]+ ³ ³ ³ ³ ³ ³ ÄÄÄÅÄÄÄÄÄÄÄÄÄÅÄÄÄÄÄÄÄÄÅÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÅÄÄÄÄÄÄÄÄÅÄÄÄÄÄÄÅÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄ IIa ³ 42 (67) ³ 144 ³55 ³ ³ ³68 (75), 55 (60) IIb ³ 82 ³ ³94 (100), 95 ³ 83 ³ 41 ³149 (17), 123 (15), 80 (30), 67 (22), 54 (15), ³ ³ ³ ³ ³ ³42 (44), 41 (63) IIc ³ 126 ³ ³138, 139 ³ 83 ³ 85 ³136 (33), 123 (57), 110 (80), 79 (85), ³ ³ ³ ³ ³ ³84 (33), 67 (72), 55 (33), 43 (59), 42 (100) IId ³ 86 ³ ³98 (28) ³ 83 (38) ³ 45 ³215, 139 (38), 84 (63), 67 (70), 42 (100) IIe ³ 192 ³ 144 ³ ³ ³ ³258 (10), 183 (100), 169 (20), 165 (16), ³ ³ ³ ³ ³ ³139 (20), 133 (34), 107 (16), 96 (50), 77 (34), ³ ³ ³ ³ ³ ³67 (22), 60 (36), 55 (20) IIf ³ 114 ³ ³127, 126 ³ 83 (26) ³73 (39)³180 (45), 152 (23), 126 (22), 110 (65), 96 (100), ³ ³ ³ ³ ³ ³68 (29), 67 (29), 60 (55), 55 (68) IIg ³ 132 ³ 144 (35) ³143, 144 ³ 83 ³ 91 ³65 (27), 39 (15) IIh ³ 166 ³ 144 ³178 (40) ³ ³ 125 ³187 (20) IIi ³ 118 (42) ³ 144 ³130 (69), 131 ³ 83 ³ 77 ³67 (38), 51 (54) IIj ³ 134 (100) ³ 144 ³147, 146 ³ 83 ³ 93 ³263 (11), 201 (9), 109 (11), 67 (19), 65 (15), ³ ³ ³ ³ ³ ³42 (15), 39 (23) IIk ³ 160 ³ 144 ³173, 172 ³ 83 ³ ³199 (91), 158 (44), 130 (19), 91 (25), 77 (22), ³ ³ ³ ³ ³ ³67 (38), 43 (100) ÄÄÄÁÄÄÄÄÄÄÄÄÄÁÄÄÄÄÄÄÄÄÁÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÁÄÄÄÄÄÄÄÄÁÄÄÄÄÄÄÁÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄ

3

3 3 3

3

3

3

3

3

3

3

3

3

3

3

3

RUSSIAN JOURNAL OF GENERAL CHEMISTRY

Vol. 75

No. 1

2005

138

YUSKOVETS et al.

Table 2. (Contd.)

ÄÄÄÂÄÄÄÄÄÄÄÄÄÂÄÄÄÄÄÄÄÄÂÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÂÄÄÄÄÄÄÄÄÂÄÄÄÄÄÄÂÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄ ³ ³ ³ ³ + ³ ³ [M CO [M COS ³ ³ ³ 2+ ³ ³ 2 ³ [M 1 + HNCO COS (COSH) [R N=CR ] Other ions [R ] ³ 1 ³ ³ ³ ³R2N=CR1]+³ R NCO]+ (COSH)]+ ³ ³ ³ ³ ³ ³ ÄÄÄÅÄÄÄÄÄÄÄÄÄÅÄÄÄÄÄÄÄÄÅÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÅÄÄÄÄÄÄÄÄÅÄÄÄÄÄÄÅÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄ IIl ³ 148 (46) ³ 144 ³ 161, 160 ³ 83 ³ 107 ³174 (38), 158 (51), 132 (30), 89 (75), 77 (76), ³ ³ ³ ³ ³ ³67 (46), 60 (89), 51 (32) IIm ³ 132 (35) ³ 144 (46) ³144, 145 ³ 83 ³91 (62)³170 (38), 171 (30), 158 (35), 77 (19), 67 (27), ³ ³ ³ ³ ³ ³65 (42), 51 (15) IIn ³ 148 (23) ³ ³161, 160 ³ 83 ³ 107 ³292 (100), 193 (16), 188 (18), 161 (14), 146 ³ ³ ³ ³ ³ ³(20), 92 (11), 77 (16), 67 (16) IIo ³ 168 (26) ³ 144 ³181 (56), 180 (40)³ 83 ³127 (60)³213 (21), 115 (21), 90 (14), 77 (19), 67 (16) IIp ³ 168 (19) ³ 143 ³181, 180 ³ 83 ³ 127 ³235 (15), 213 (29), 207 (31), 181 (48), 180 (42), ³ ³ ³ ³ ³ ³143 (13), 127 (57), 115 (19), 77 (15), 67 (17) IIq ³ 228 ³ ³241, 240 ³ 83 (18) ³ ³295 (18), 212 (43), 150 (16), 149 (16), 123 (20), ³ ³ ³ ³ ³ ³91 (12), 77 (40), 60 (83), 56 (80) ³217 (24), 200 (100), 132 (20), 91 (90), 77 (18), IIr ³ ³ ³ ³ ³ ³ ³ ³ ³ ³ ³67 (14), 51 (10) IIs ³ 160 ³ 144 ³173 ³ 83 ³ 91 ³276 (8), 227 (26), 205 (16), 200 (16), 184 (15), ³ ³ ³ ³ ³ ³158 (21), 144 (29), 107 (47), 91 (52), 65 (47) ÄÄÄÁÄÄÄÄÄÄÄÄÄÁÄÄÄÄÄÄÄÄÁÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÁÄÄÄÄÄÄÄÄÁÄÄÄÄÄÄÁÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄÄ

3

3

3

3

3

3

3

3 3

3

3

3 3

3

dj?9 g o d j = j =r8Al =A=E;8l gQj?8olj dA=Eg!lj j?8oglj=j?8olj = =;i