Respuesta ×ptica de un ×palo inverso fabricado con nc TiO2 sensibilizado con ...
Optimizaci×n de los cristales coloidales incluidos en celdas solares. .. 95. 6.
Preparación,Caracterizacióny ModelizacióndeCristalesFotónicos ColoidalesparaAplicacionesenCélulas SolaresǤ
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Capítulo2.Simulacióndelarespuestaópticadecristalesfotónicos coloidalesenelrangodebandasbajas:Laaproximacióndeondas escalares....................................................................................................................25 ͳǤ ʹǤ ͵Ǥ ͶǤ ͷǤ Ǥ Ǥ ͺǤ
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Capítulo3. Estudiodelacoplamientodeunaláminadelgadayun cristalfotónicocoloidal........................................................................................Ͷͷ ͳǤ
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Capítulo4.Estudiodeloscristalesfotónicoscoloidalesaplicadosa célulassolaresfotovoltaicas..............................................................................ͷ ͳǤ
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Apéndice1.
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Capítulo1.Introducción. 1. Loscristalesfotónicos.
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Figura 1: Fotografía de (a) una mariposa cuyas alas poseen una ordenación tridimensional en su composición, (b) una pluma de un pavo real y (c) representación tridimensionaldecristalesfotónicosuni,bi,ytridimensionales.
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Figura 2: Estructura de bandas de un cristal fotónico 3D compuesto por esferas de aire distribuidasenunaestructuracúbicacentradaenlascaras(fcc)enunmediodeíndicede refracción3.5.Enestediagramaseharepresentadoelcocientedea/O,dondeaesellado delaceldacúbicaconvencionaly Oeslalongituddeondadelaradiaciónincidente,para diferentesdireccionesdelvectordeondasenelcristal.
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Figura 3. Fotografías de SEM de cristales fotónicos 3D fabricados mediante: (a) dip coating, (b) estructura bidimensional de cilindros de aire en una matriz de GaAs, (c) , litografíaelectrónica,(d)holografía,(e)escrituradirectacontintay(f)manipulacióncon nanorobot. Imágenes extraídas de las referencias [7], [21], [13], [15], [18] y [19], respectivamente.
2. Loscristalesfotónicoscoloidales.
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Figura 4. Algunos métodos de fabricación de cristales fotónicos coloidales: (a) sedimentación, (b) método de confinamiento entre placas plano paralelas y (c) cristalizaciónporconfinamientoenpatronessuperficiales.
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Figura5.(a)Esquemadelmétododeautoensambladoinducidoporevaporación(EISA). (b)Fotografíadeunópaloartificialdeesferasdesílicede200nmdediámetromediante EISA.(c)Fotografíarealizadamediantemicroscopíaelectrónicadebarrido(SEM)deun cortetransversaldelópaloartificialdescritoen(b).
ElautoensambladoinducidoporevaporacióndelsolventeEISAȋ±ǡ evaporationinducedselfassemblyȌ×ͳͻͻͻǤǤǤ ȏ͵ʹȐ ±
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Figura 6. (a) Espectro de reflectancia especular de un ópalo artificial constituido por esferasdelátex.(b)Estructuradebandasdelanteriormentecitadocristalcoloidalenla dirección *L.Enamboscasossehanempleadounidadesreducidasparalalongitudde onda,/O,dondeeselparámetroderedyOlalongituddeondaincidente.
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ǤȏͷͳȐ 4. Losópalosinversos
Figura 7. Imágenes obtenidas con microscopía electrónica de barrido de (a) un cristal coloidaldeesferasdepoliestirenode500nmdediámetroy(b)unópaloinversoresultante trasinfiltrarnanocristalesdeóxidodetitanioyeliminarlamatrizpolimérica.
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La infiltración de una fase puramente líquida
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5. Defectosencristalesfotónicoscoloidales.
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6. Aplicacionesdecristalesfotónicoscoloidales.
Figura 8. Recopilación de imágenes de algunos dispositivos o aplicaciones propuestos cristalescoloidales.(a)Papelfotónico,(b)radiaciónláseratravésdeunópalo,(c)sensor dehuellasdigitalesy(d)lentillasqueincluyenunsensordeglucosa.Fotografíasextraídas delasreferencias:[71],[72],[73]y[74].
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7. Objetivosdeestatesis. À
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8. Referencias ͳǤ
ǡǤǡEnergyBand ofPhotonsandLowEnergyPhotonDiffractionǤ ǤǤǡ19ͳͲȋͳͻͻȌ
ʹǤ
ǡ Ǥǡ Inhibited Spontaneous Emission in SolidState Physics andElectronicsǤǡ58ʹͲȋͳͻͺȌ
͵Ǥ
ǡ Ǥǡ Strong Localization of Photons in Certain Disordered Dielectric SuperlatticesǤǤǤǤǡ58ʹ͵ȋͳͻͺȌ
ͶǤ
ǡǤǡTheoryofLightPropagationinStronglyModulatedPhotonic Crystals:RefractionlikeBehaviorintheVicinityofthePhotonicBandGapǤ ǤǤǡ62ͳȋʹͲͲͲȌ
ͷǤ
ǡ Ǥǡ Ǥǡ Photonic Crystals for Micro Lightwave Circuits Using WavelengthDependent Angular Beam SteeringǤ Ǥ Ǥ Ǥǡ 74 ͳͲ ȋͳͻͻͻȌ
Ǥ
ǡǤǤǡThinFilmOpticalFiltersǤ͵Ǥͳͻͺǡǣ
Ǥ
Ǥ
ǡ ǤǤǡ Ǥǡ Photonic Crystals from Ordered Mesoporous Thin FilmFunctionalBuildingBlocksǤǤ
ǤǤǡ17ͺȋʹͲͲȌ
ͺǤ
ǡ ǤǤǡ Ǥǡ Mesoporous Bragg Stack Color Tunable SensorsǤ Ǥǡ6ͳͳȋʹͲͲȌ
ͻǤ
ǡǤǡǤǡADielectricOmnidirectionalReflectorǤ
ǡ282ͷ͵ͻͶ ȋͳͻͻͺȌ
ͳͲǤ
ǡ Ǥǡ ǤǤ ǡ ǤǤ ǡ Structural Features of Oxide CoatingsonAluminumǤ Ǥ
Ǥ
Ǥǡ100ͻȋͳͻͷ͵Ȍ
ͳͳǤ
ǡ Ǥǡ Electrolitic Shaping of Germanium and SiliconǤ Ǥ
Ǥ
Ǥǡ35ʹȋͳͻͷȌ
ͳʹǤ
ǡǤǡǤǡǤ Photonic Crystals: Advances in Design,Fabrication, andCharacterizationǤʹͲͲͶǡ Ǧ ƬǤǤ Ǥ
ͳ͵Ǥ
ǡ Ǥǡ Ǥǡ Full ThreeDimensional Photonic Bandgap Crystals at nearInfraredWavelengthsǤ
ǡ289ͷͶͻȋʹͲͲͲȌ
ͳͶǤ
ǡǤǡǤǡNearInfraredYablonoviteLikePhotonicCrystalsby FocusedIonBeam Etching of Macroporous SiliconǤ Ǥ Ǥ Ǥǡ 77 ͳͻȋʹͲͲͲȌ
ͳͷǤ
ǡ Ǥǡ Ǥǡ Fabrication of Photonic Crystals for the Visible SpectrumbyHolographicLithographyǤǡ404͵ȋʹͲͲͲȌ
ͳǤ
ǡ Ǥǡ Ǥǡ Direct Laser Writing of ThreeDimensional Photonic CrystalTemplatesforTelecommunicationsǤǤǤǡ3ȋʹͲͲͶȌ
ͳǤ
ǡǤǡǤǡPoresinIIIVSemiconductorsǤǤǤǡ15͵ȋʹͲͲ͵Ȍ
ͳͻ
ͳͺǤ
ǡ ǤǤǡ Ǥ Ǥ ǡ ǤǤ ǡ Microperiodic Structures Direct WritingofThreeDimensionalWebsǤǡ428ͻͺͳȋʹͲͲͶȌ
ͳͻǤ
Ǧǡ Ǥǡ Ǥǡ Nanorobotic Manipulation of Microspheres foronChipDiamondArchitecturesǤǤǤǡ14ͳȋʹͲͲʹȌ
ʹͲǤ
ǡ ǤǤǡ Ǥ ǡ ǤǤ ǡ SelfAssembly Approaches to Three DimensionalPhotonicCrystalsǤǤǤǡ13ȋʹͲͲͳȌ
ʹͳǤ
ǡǤǡǤǡThreeDimensionalControlofLightinaTwoDimensional PhotonicCrystalSlabǤǡ407ͺͲȋʹͲͲͲȌ
ʹʹǤ
ǡ ǤǤǡ Ǥǡ Optical Spectroscopy of Opal Matrices with Cds Embedded in Its Pores: Quantum Confinement and Photonic Band Gap EffectsǤ
Ǥ Ǥ Ǥ ǦǤ ǤǤǤ Ǥ Ǥǡ17ͳͳǦͳʹȋͳͻͻͷȌ
ʹ͵Ǥ
ǡ Ǥǡ Ǥǡ 3d LongRange Ordering in an Sio2 Submicrometer SphereSinteredSuperstructureǤǤǤǡ9͵ȋͳͻͻȌ
ʹͶǤ
ǡ Ǥǡ Ǥǡ Evidence of Fcc Crystallization of Sio2 NanospheresǤ ǡ13ʹ͵ȋͳͻͻȌ
ʹͷǤ
ǡ Ǥǡ Ǥǡ Electrophoretic Deposition to Control Artificial Opal GrowthǤǡ15ͳͶȋͳͻͻͻȌ
ʹǤ
ǡ ǤǤǡ Ǥ ǡ Ǥ ǡ Crystallization of Mesoscale Particles over LargeAreasǤǤǤǡ10ͳ͵ȋͳͻͻͺȌ
ʹǤ
ǡ Ǥǡ ǤǤ ǡ ǤǤ ǡ Two and ThreeDimensional CrystallizationofPolymericMicrospheresbyMicromoldinginCapillariesǤ ǤǤǡ8͵ȋͳͻͻȌ
ʹͺǤ
ǡ ǤǤǡ Ǥ ǡ ǤǤ ǡ Opal Circuits of Light Planarized MicrophotonicCrystalChipsǤǤ
ǤǤǡ12ǦȋʹͲͲʹȌ
ʹͻǤ
ǡ ǤǤ Ǥ ǡ Langmuir Films of Monodisperse 0.5MuM Spherical Polymer Particles with a Hydrophobic Core and a Hydrophilic ShellǤǤǤǡ6ͶȋͳͻͻͶȌ
͵ͲǤ
ǡǤǤǡSynthesisofColloidalCrystalsofControllable Thickness through the LangmuirBlodgett TechniqueǤ Ǥ Ǥǡ 15 ʹ ȋʹͲͲ͵Ȍ
͵ͳǤ
ǡ Ǥ Ǥǡ Ǥǡ (2+1)Dimensional Photonic Crystals from LangmuirBlodgettColloidalMultilayersǤǤǤǤǡ89ͶȋʹͲͲȌ
͵ʹǤ
ǡ Ǥǡ Ǥǡ SingleCrystal Colloidal Multilayers of Controlled ThicknessǤǤǤǡ11ͺȋͳͻͻͻȌ
͵͵Ǥ
ǡ Ǥ Ǥǡ Ǥǡ Opaline Photonic Crystals: How Does SelfAssembly Work?ǤǤǤǡ16ͳȋʹͲͲͶȌ
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ǡǤ ǤǡǤ ǤǡǤǤǡSlowVerticalDepositionof Colloidal Crystals: A LangmuirBlodgett Process? ǡ 22 ͳͷ ȋʹͲͲȌ
͵ͷǤ
ǡ Ǥ Ǥ ǡ Growth Dynamics of SelfAssembled Colloidal CrystalThinFilmsǤ23ʹͲȋʹͲͲȌ
͵Ǥ
ǡǤǡǤǡColloidalPhotonicSuperlatticesǤǤǤǡ6420 ʹͲȋʹͲͲͳȌ
͵Ǥ
ǡ Ǥǡ Ǥ ǡ ǤǤ ǡ Colloidal Crystal Films: Advances in UniversalityandPerfectionǤ ǤǤǤ
Ǥǡ125ͷͲȋʹͲͲ͵Ȍ
͵ͺǤ
ǡ Ǥ Ǥ Ǥ
ǡ LargeScale Fabrication of WaferSize Colloidal Crystals, Macroporous Polymers and Nanocomposites by Spin CoatingǤ ǤǤǤ
Ǥǡ126ͶʹȋʹͲͲͶȌ
͵ͻǤ
ǡǤǡǤ
ǡ Ǥ ǡ Oriented ColloidalCrystal Thin Films by SpinCoating Microspheres Dispersed in Volatile MediaǤ Ǥ Ǥǡ 18ͳȋʹͲͲȌ
ͶͲǤ
ǡ ǤǤǡ Ǥǡ Photonic Band Gaps in 3d Ordered Fcc Silica MatricesǤǤǤǡ222ͷȋͳͻͻȌ
ͶͳǤ
ǡ ǤǤǡ Ǥǡ Optical Properties of Planar Colloidal Crystals: DynamicalDiffractionandtheScalarWaveApproximationǤ ǡ 111ͳȋͳͻͻͻȌ
ͶʹǤ
Ǧǡ Ǥ Ǥ Ǥ ǡ HighEnergy Optical Response of ArtificialOpalsǤǤǤǡ70͵ȋʹͲͲͶȌ
Ͷ͵Ǥ
ǡ Ǥǡ Ǥ ǡ ǤǤ ǡ Band Spectroscopy of Colloidal PhotonicCrystalFilmsǤǤǤǤǡ84ͺȋʹͲͲͶȌ
ͶͶǤ
Ǧǡ Ǥǡ Ǥǡ Optical Diffraction and HighEnergy Features in ThreeDimensional Photonic CrystalsǤ Ǥ Ǥ ǡ 71 ͳͻ ȋʹͲͲͷȌ
ͶͷǤ
ǡ Ǥǡ Ǥ ǡ Ǥ ǡ Heterostructures of Photonic Crystals: Frequency Bands and Transmission CoefficientsǤ ǤǤǤǡ113ͳȋͳͻͻͺȌ
ͶǤ
ǡ Ǥ Ǥ ǤǤ ǡ A Program for Calculating Photonic Band Structures and Green's Functions Using a NonOrthogonal Fdtd MethodǤ ǤǤǤǡ112ͳȋͳͻͻͺȌ
ͶǤ
ǡǤǤǡǤǤǡǤǡEffectofExtinctionontheHigh EnergyOpticalResponseofPhotonicCrystalsǤǤǤǡ75ʹͶȋʹͲͲȌ
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ǡǤǤǡǤǡInterplaybetweenCrystalSizeandDisorderEffectsin theHighEnergyOpticalResponseofPhotonicCrystalSlabsǤǤǤǡ 76ʹͶȋʹͲͲȌ
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ǡǤǤǡǤǡPhysicalOriginoftheHighEnergyOpticalResponseof ThreeDimensionalPhotonicCrystalsǤǤǡ15ʹȋʹͲͲȌ
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Ǧǡ Ǥ Ǥǡ Ǥǡ Slow to Superluminal Light Waves in Thin 3d PhotonicCrystalsǤǤǡ15ʹ͵ȋʹͲͲȌ
ͷͳǤ
ǡ Ǥǡ Ǥ ǡ Ǥ ǡ Superprism Phenomenon in ThreeDimensionalMacroporousPolymerPhotonicCrystalsǤǤǤǡ 67ͳȋʹͲͲ͵Ȍ
ͷʹǤ
ǡ ǤǤǡ ǤǤ ǡ Ǥ ǡ Photonic Bands Convergence ProblemswiththePlaneWaveMethodǤǤǤǡ45ʹͶȋͳͻͻʹȌ
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ǡ Ǥ Ǥ ǤǤ ǡ Chemical Approaches to ThreeDimensional SemiconductorPhotonicCrystalsǤǤǤǡ13ȋʹͲͲͳȌ
ͷͶǤ
ǡ Ǥǡ Ǥǡ Ordered Macroporous Materials by Colloidal Assembly: A Possible Route to Photonic Bandgap MaterialsǤ Ǥ Ǥǡ 11ͳͷȋͳͻͻͻȌ
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ǡǤǡǤǡLargeScaleSynthesisofaSiliconPhotonicCrystalwitha CompleteThreeDimensionalBandgapnear1.5MicrometresǤǡ405 ͺͷȋʹͲͲͲȌ
ͷǤ
ǡ Ǥǡ Ǥǡ Photonic Bandgap Engineering in Germanium Inverse OpalsbyChemicalVaporDepositionǤǤǤǡ13ʹͳȋʹͲͲͳȌ
ͷǤ
ǡ Ǥǡ Ǥǡ Mechanical Stability Enhancement by Pore Size and Connectivity Control in Colloidal Crystals by LayerbyLayer Growth of OxideǤǤǤǡʹʹȋʹͲͲʹȌ
ͷͺǤ
ǡ ǤǤǡǤǡPhotonicBandGapGuidanceinOpticalFibersǤ
ǡ 282ͷ͵ͻ͵ȋͳͻͻͺȌ
ͷͻǤ
ǡ Ǥǡ Ǥǡ TwoDimensional Photonic BandGap Defect Mode LaserǤ
ǡ284ͷͶʹͳȋͳͻͻͻȌ
ͲǤ
ǡ ǤǤ ǤǤ ǡ Sensitivity to Termination Morphology of Light CouplinginPhotonicCrystalWaveguidesǤǤǤǡ69ͳͻȋʹͲͲͶȌ
ͳǤ
ǡ Ǥǡ Ǥǡ Diffraction Properties of TwoDimensional PhotonicCrystalsǤǤǤǤǡ83ͶȋʹͲͲ͵Ȍ
ʹǤ
ǡ ǤǡǤǡPhotonicCrystalSensorBasedonSurfaceWavesforThin FilmCharacterizationǤǤǤǡ27ͺȋʹͲͲʹȌ
͵Ǥ
ǡǤǤǡǡ ǡ ǤǤǡImpurityModesintheOptical StopBandsofDopedColloidalCrystalsǤǤǤǡ54ͳͻȋͳͻͻȌ
ͶǤ
ǡǤǤǡPhotonicBandGapPropertiesofOpalineLatticesof SphericalColloidsDopedwithVariousConcentrationsofSmallerColloidsǤ ǤǤǤǡ78ʹͳȋʹͲͲͳȌ
ʹʹ
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ͷǤ
ǡǤǡǤǡRefractiveIndexPatternsinSiliconInvertedColloidal PhotonicCrystalsǤǤǤǡ15ͳͶȋʹͲͲ͵Ȍ
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ǡ ǤǤǡ ǤǤ ǡ ǤǤ ǡ MultiPhoton Polymerization of Waveguide Structures within ThreeDimensional Photonic CrystalsǤ ǤǤǡ14ͶȋʹͲͲʹȌ
Ǥ
ǡǤǤǡ Ǥ
ǦǡǤǤǡEmbeddedCavitiesand Waveguides in ThreeDimensional Silicon Photonic CrystalsǤ Ǥ
ǡ2ͳȋʹͲͲͺȌ
ͺǤ
ǡǤǤǡǤǡTheFabricationofPhotonicBandGapMaterialswitha TwoDimensionalDefectǤǤǤǤǡ82ʹͳȋʹͲͲ͵Ȍ
ͻǤ
Ǧǡ Ǥǡ Ǥǡ Engineered Planar Defects Embedded in OpalsǤ ǤǤǡ16ͶȋʹͲͲͶȌ
ͲǤ
ǡǤǡǤǡDielectricPlanarDefectsinColloidalPhotonicCrystal FilmsǤǤǤǡ16ͶȋʹͲͲͶȌ
ͳǤ
ǡ Ǥ ǤǤ ǡ Photonic Papers and Inks: Color Writing with ColorlessMaterialsǤǤǤǡ15ͳͳȋʹͲͲ͵Ȍ
ʹǤ
ǡǤǤǡǤǡTunable,GapStateLasinginSwitcbableDirections forOpalPhotonicCrystalsǤǤ
ǤǤǡ12ͳȋʹͲͲʹȌ
͵Ǥ
ǡ ǤǤǡ Ǥǡ From Colour Fingerprinting to the Control of PhotoluminescenceinElasticPhotonicCrystalsǤǤǤǡ5͵ȋʹͲͲȌ
ͶǤ
ǡ ǤǤǡ Ǥǡ Photonic Crystal GlucoseSensing Material for Noninvasive Monitoring of Glucose in Tear FluidǤ Ǥ Ǥǡ 50 ͳʹ ȋʹͲͲͶȌ
ͷǤ
ǡ Ǥ ǤǤ ǡ Photonic Crystal Chemical Sensors: Ph and Ionic StrengthǤ ǤǤǤ
Ǥǡ122͵ͻȋʹͲͲͲȌ
Ǥ
ǡ ǤǤǡ Ǥǡ A Polychromic, Fast Response Metallopolymer Gel Photonic Crystal with Solvent and Redox Tunability: A Step Towards PhotonicInk(PInk)ǤǤǤǡ15ȋʹͲͲ͵Ȍ
Ǥ
ǡ ǤǤǡ Ǥǡ PhotonicCrystal FullColour DisplaysǤ Ǥ
ǡ1ͺȋʹͲͲȌ
ͺǤ
ǡ Ǥǡ Ǥǡ RedoxTunable Defects in Colloidal Photonic CrystalsǤǤǤǡ17ʹͲȋʹͲͲͷȌ
ͻǤ
ǡ Ǥǡ Ǥǡ Building Tunable Planar Defects into Photonic CrystalsUsingPolyelectrolyteMultilayersǤǤǤǡ17ͳͷȋʹͲͲͷȌ
ͺͲǤ
ǡǤǡǤǡStandingWaveEnhancementofRedAbsorbanceand Photocurrent in DyeSensitized Titanium Dioxide Photoelectrodes CoupledtoPhotonicCrystalsǤ ǤǤǤ
Ǥǡ125ʹͲȋʹͲͲ͵Ȍ
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ǡǤǤǡǤǡOpticallyEnhancedAmorphousSiliconSolarCellsǤ ǤǤǤǡ42ͳͳȋͳͻͺ͵Ȍ
Capítulo2. Simulacióndelarespuestaópticadecristales fotónicoscoloidalesenelrangodebandasbajas: Laaproximacióndeondasescalares.
1. Introducción
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2. Laaproximacióndeondasescalares.
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26
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ഘమ ሺ ାೖశమಸಽ షಸಽ ሻ మ ೖ ಸಽ ഘమ ൬ሺାீሻమ ି మ ఌబ ൰
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ഘమ ሺ ାೖ షಸಽ ሻ మ ೖషమಸ ಸಽ ഘమ ൬ሺିீሻమ ି మ ఌబ ൰
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28
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Figura 1. Representación de la parte (a) real y (b) imaginaria del vector de ondas complejo calculado para un cristal coloidal de esferas de poliestireno (n = 1.59) de diámetroI=670nm.
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3. Simulacióndelaspropiedadesópticasdeunópaloartificial.
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Figura 2. (a) Espectros de reflectancia experimental (en negro) y simulado (en rojo), mediantelaaproximaciónescalar,deuncristalcoloidalconstituidopor17monocapasde esferas de poliestireno (índice de refracción n = 1.59 y diámetro I = 790nm). (b) Diferenciaentreambosespectros,calculadacomolarestaalcuadradodelvalordecada curvaalcuadrado.
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Figura 4. Espectros de reflectancia especular (a) y espectros de intensidad de luz dispersada D=1RT (b) calculados mediante la aproximación escalar considerando un cristal coloidal constituido por 17 monocapas de esferas de poliestireno (índice de refracciónn=1.59+iEydiámetro I=670nm)dondeelvalor Etomalosvalores:0(línea negra),0.001(línearoja),0.05(líneaverde),0.01(líneaazul)y0.1(líneaceleste).
Simulacióndeabsorciónóptica
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Figura 5. (a) En línea punteada negra se ha reproducido la fotocorriente experimental obtenidadeunaceldasolardecolorantedereferencia,extraídadelareferencia[13].En línea roja se muestra el espectro de absorción teórico de una celda solar de referencia obtenido con la SWA (b) Parte imaginaria, E(O), del índice de refracción complejo empleadoparasimularlaabsorciónópticadelcolorantedelaceldaanterior.
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Figura6.Espectrosdereflectanciaespecular(a)eíndicedegrupo(b),cocienteentrela velocidad de los fotonesen el medioy en el vacío, calculados mediante la aproximación escalarparauncristalcoloidalconstituidopor17monocapasdeesferasdepoliestireno (índice de refracción n = 1.59 y diámetro I = 670nm). O1, O2 y O3 son las longitudes de onda, 1.5, 1.61 y 1.71Pm respectivamente, a las que se ha calculado la distribución espacialdelcampoeléctricodelafigura7.
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Figura 7. Distribución espacial del cuadrado del campo eléctrico, IEI2, en un cristal coloidalconstituidopor17monocapasdeesferasdepoliestireno(índicederefracciónn= 1.59 y diámetro I = 670nm)calculado en tres longitudes de onda diferentes O1, O2 y O3, señaladasenelespectrodereflectanciadelafigura6ycorrespondientesa,(a) O1,borde dealtaenergía,(b)O2,máximodelpicodereflexióny(c)O3,bordedebajaenergía.
6. Simulacióndeestructurasqueincorporanópalosartificiales. ±
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Capítulo3. Estudiodelacoplamientodeunalámina
delgadayuncristalfotónicocoloidal. 1. Introducción.
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Figura 1. Esquema del proceso seguido para la fabricación de defectos superficiales en cristales coloidales. Se encuentran esquematizados (a) un cristal coloidal, (b) un cristal fotónicocoloidalinfiltrado,(c)uncristalfotónicocoloidalinfiltradoenexceso,enelqueel materialexcedenteseacumulaenlasuperficiedelmismo,y(d)unaestructuraresultante aleliminarlamatrizdeesferasinicial.
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2. Fabricación de láminas dieléctricas sobre ópalos artificiales mediantedeposiciónquímicaenfasedevapor.
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Figura5.Imágenesdemicroscopíaelectrónicadebarridodeuncristalcoloidalinversode siliciosobrecuyasuperficiesehacrecidounacapadelmismosemiconductorporexceso enelprocesodeinfiltración.
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3. Caracterización óptica de una lámina dieléctrica acoplada a lasuperficiedeuncristalcoloidal.
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Figura6.Reflectanciaespeculardemuestrasqueposeenuntamañofijodecristalcoloidal yungrosordeláminasuperficialvariable.(a)Reflectanciaespeculardeuncristalcoloidal deesferasdepoliestirenoinfiltradoconsíliceyconunaláminadieléctricadeesteúltimo material en su superficie. De arriba abajo, el grosor de dicha lámina es de D=0 (línea punteada), 405, 420 y 430nm (en línea continua). Todos los cristales están construidos con esferas del mismo diámetro (I = 375nm) y cuentan con el mismo número de monocapas (T = 20 MC). (b) Espectros de reflectancia teóricos calculados empleando la SWAdeuncristalfccconstituidopor20monocapasdeesferas(n=1.59)conun60%desu volumen de poro ocupado por sílice ( n = 1.45) y sobre el cual se ha considerado una lámina dieléctrica de este último material cuyo grosor varia (de arriba a abajo) desde D=350nm hasta 470nm, con un incremento de 10nm. La línea punteada representa el espectro teórico de un cristal sin defecto en la superficie. Las líneas gruesas resaltan aquellosvaloresteóricosquesimulanlascurvasexperimentalesmostradasen(a).Estos espectroshansidodesplazadosporclaridad.
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Figura 7. Reflectancia especular de muestras que presentan un grosor fijo de lámina superficialperotamañodecristalcoloidalvariable.(a)Reflectanciaespeculardecristales coloidalesdepoliestireno,infiltradosconsíliceycuyacapasuperficialdeeseóxidoesde 405nmdegrosor.Dearribaabajo,loscristalesestánformadospor30,22y16monocapas deesferasdediámetro I=375nm.(b)Espectrosdereflectanciaespecularsimuladoscon la SWA considerando estructuras compuestas por una red fcc de esferas con índice de refracción n =1.59 y todas ellas con el mismo grado de infiltración (ff = 60%) de un material cuyo índice de refracción es n=1.45 y acopladas a una capa superficial de este mismo material de 405nm. Los tamaños de estos cristales coloidales varían desde 14 (abajo) a 30 monocapas (arriba), con un intervalo de 2 monocapas. La línea punteada representalareflectanciaobtenidaparauncristalformadopor45monocapasdeesferas y 405 nm de grosor de lámina en superficie. Las líneas gruesas se han empleado para resaltaraquellascurvasqueajustanlosespectrosexperimentales.Losespectroshansido desplazadosporclaridad.
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Figura 8. Espectro de reflectancia experimental (a) y teórico (b) de un cristal coloidal inversodesíliceconcavidadesdediámetro I=375nmconunaláminadeesteóxidoenla superficiedegrosorD=600nm.(c)Espectroteóricodereflectanciadeunaláminadelgada desílicede600nm,comprendidaentreunmediodeíndicen=1(aire)yunmediofinalde índicen=1.05(índicederefracciónpromediodelcristalinverso).
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Figura9.Espectrosdereflectanciaespecularexperimentales(ennegro)ysimuladas(en rojo) de cristales coloidales infiltrados con óxido de titanio o silicio, con una lámina superficialdelcorrespondientematerial.(a)Cristalcoloidaldeesferasdesílice(n=1.425 y diámetro I = 378 nm), constituido por T = 9 monocapas de esferas, una fracción de llenado de TiO2 (n = 2) del ff = 5% y una capa en la superficie de grosor D = 20nm. (b) Cristalcoloidaldeesferasdesílice(n=1.425ydiámetro,I=526nm),constituidoporT= 11 monocapasde esferas,una fracción de llenado deSi amorfo(n =3.8)ff =30%y una capa en la superficie de D = 150nm. En ambas gráficas, las curvas situadas en verde correspondenalosespectrosteóricosdecristalescoloidalesdelasmismascaracterísticas quelosdescritosanteriormente,perosinunaláminasuperficial.Denuevo,losespectros hansidodesplazadosporclaridad.Enamboscasos,TiO2ySi,unaflechamuestralacaída enelpicodereflectanciaasociadoalapresenciadelaláminasuperficial.
Distribuciónespacialdelcampoeléctrico
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Figura 10. Distribución espacial de la intensidad del campo eléctrico (__ʹ) para tres longitudesdeondadiferentes,incidiendosobreuncristalcoloidaldeesferasdesílice(n= 1.425 y diámetro, I = 526 nm) de 11 monocapas de grosor, infiltrado y recubierto con silicioamorfo(n=3.8,ff=30%,capaensuperficiedegrosorD=150nm).Laslongitudes deondasonO1=1.304μm,O2=1.414μmyO3=1.518μm.EstasO,hansidoseñaladascon una flecha en el espectro de reflectancia insertado en la figura. El recuadro oscurecido representaelgrosordelaláminadesilicio,queseparalaregióndelaizquierda(aire)del mediodeladerecha(cristalcoloidal).
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Figura11.Distribuciónespacialdelaintensidaddelcampoeléctrico,__ʹ,calculadapara treslongitudesdeondadiferentes,incidiendosobreuncristalcoloidaldeesferasdelátex (n=1.59ydiámetro, I=374nm)de20monocapasdegrosor,infiltradoconsílice(n= 1.45, ff = 60%) y con una capa en superficie de D=430nm de grosor de este último material. Las longitudes de onda son O1 = 0.876 μm, O2 =0.945 μm y O3 = 0.929 μmy se encuentranseñaladasconunaflechaenelespectrodereflectanciainsertadoenlafigura. Elrecuadrooscurecidorepresentaelgrosordelaláminadesílice.
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Figura 12. (a) Variación de la posición espectral calculada de la longitud de onda asociada a un modo superficial Os con el grosor del cristal coloidal (en número de monocapas).Asimismo,cadacurvarepresentadiferentesespesoresdeláminasuperficial D. De abajo a arriba, D= 320, 340, 360 y 380 nm. (b) Evolución de Os al aumentar el tamaño de la capa superficial que origina la aparición del modo resonante. Todos las simulacionesserealizaronparauncristalcoloidalde20monocapasdeesferasdesílice(n =1.43ydiámetro I=526nm)infiltradoconsilicioamorfo(n=3.8yfraccióndellenado del poro ff = 30%), donde la lámina superficial de este último material tiene grosor variableD.
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Figura 14. Variación espectral del máximo de la distribución espacial de __ʹ para dos cristales coloidales de sílice (n = 1.425 y diámetro, I = 526 nm), infiltrado con silicio amorfo (n = 3.8, ff = 30%) y con una capa en superficie de D=150nm de grosor de este últimomaterial.Loscírculosenblancosecorrespondenauncristalde11monocapasde esferasyloscírculosennegro,auncristalformadopor100monocapas.
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4. Efectodeunaláminadieléctricaconfinadaenelvolumendeun cristalcoloidal. ×
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Figura15.(a)Espectrodereflectanciaespeculary(b)índicedegrupo,cocienteentrela velocidad de grupo y la velocidad de la luz en el vacío, calculados para una red fcc de esferasdeíndicederefracciónn=1.59ydediámetro I=720nm.Elgrosordelcristales de 50 monocapas. Las líneas gruesas corresponden a un cristal en el cual se ha consideradoundefectoplanardegrosor220nmydeíndicederefracciónn=1.75,entrela 25ªy26ªmonocapasdeesferas.Lalíneapunteadaen(a)correspondeauncristaldelas mismascaracterísticasperosindefecto.Lasflechasindicanlaslongitudesdeonda para las cuales se ha calculado la distribución espacial del campo eléctrico (mostradas en la parteinferiordelafigura),siendoestas O1=1.681 Pm(c)y(d) O2=1.715 Pm.Ladistancia aumentaalolargodeladirecciónperpendicularalosplanos[111].Elprincipioyelfinal de cada cristal se encuentran resaltados por líneas verticales discontinuas. Estas simulacionessehanrealizadoempleandolaSWA.
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5. Fabricación de defectos planares en el volumen de cristales fotónicoscoloidales.
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Figura 16: Imágenes de SEM de una sección transversal de defectos planares en el volumen de cristales fotónicos coloidales. (a) Monocapa de esferas de poliestireno embebidas en un cristal coloidal de esferas de PMMA, fotografía extraída de [13]. (b) Cristalcoloidaldesíliceconunaláminadenanocristalesdeóxidodetitanio[12](c)Ópalo inversodesíliceconundefectoplanardeestematerial.[15].(d)Cristalcoloidaldesílice cuyo defecto en el volumen está fabricado a partir de una multicapa de polielectrolito.. [20]
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Figura 17. Esquema del proceso seguido para la fabricación de defectos planares en el volumen de cristales coloidales. (ac)Proceso de fabricación de un cristal coloidal infiltrado y con una lámina dieléctrica en superfície, (d) deposición de un nuevo ópalo crecido sobre la estructura anterior, (e) lámina dieléctrica encerrada entre dos ópalos infiltradosy(f)láminadieléctricaencerradaentredosópalosinversos.
La fabricación de defectos planares mediante spin coating ȏͳʹȐ
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Figura18.(ae)Esquemadelprocesoseguidoparalafabricacióndedefectosplanaresen el volumen de cristales coloidales mediante spin coating de una suspensión coloidal. (f) Distribuciones de tamaño de los coloides empleados y (g) representación del diámetro máximodeagregado,w,quepuedepenetraratravésdeloshuecosqueformanesferasde diámetroDtriangularmenteempaquetadas.
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6. Caracterización óptica de una lámina dieléctrica en el volumen deuncristalcoloidal.
Figura 19. Resultados teóricos (línea roja) y experimentales (línea negra) de cristales coloidales con una lámina dieléctrica en el volumen. Se muestran los espectros de transmitancia(a)ymedidasdeíndicedegrupo(b)obtenidosenópalosformadospor14 monocapas de esferas de látex de 690nm de diámetro y un defecto planar de 350nm, situadoentrelaséptimayoctavamonocapas.Lapreparacióndeestetipodeestructuras seencuentradescritaenlareferencia[12].
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Figura 20. Espectros de reflectancia experimental (en negro) y teórico (en rojo) de (a) ópalosartificialesdelátexcondefectosplanaresensuvolumenfabricadosmedianteCVD de sílice y (b) ópalo de sílice en cuyo interior se ha fabricado una lámina de polímero medianteelmétododelasláminaspolielectrolíticas.
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ǡǤǡǤǡLargeScaleSynthesisofaSiliconPhotonicCrystalwitha CompleteThreeDimensionalBandgapnear1.5MicrometresǤǡ405 ͺͷȋʹͲͲͲȌ
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ǡǤǤǡSiliconOnionLayerNanostructuresArrangedin ThreeDimensionsǤǤǤǡ18ͳʹȋʹͲͲȌ
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ǡ Ǥǡ Ǥǡ SingleCrystal Colloidal Multilayers of Controlled ThicknessǤǤǤǡ11ͺȋͳͻͻͻȌ
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ǡǤǤǡǡ ǡ ǤǤǡImpurityModesintheOptical StopBandsofDopedColloidalCrystalsǤǤǤǡ54ͳͻȋͳͻͻȌ
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Ǥ Ǥ ǤǤ ǤǤ Ǥ Ǥǡ Ǥ Photonic Crystals: MoldingtheFlowofLightǤͳͻͻͷǡ
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ǡǤǡǤǡǤǤǡOpticalSurfaceWavesinPeriodicLayered MediaǤǤǤǤǡ32ʹȋͳͻͺȌ
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Ǧǡ Ǥ Ǥ Ǧǡ Propagation of AcousticWavesthroughFiniteSuperlattices:TransmissionEnhancement bySurfaceResonanceAssistanceǤǤǤǡ66ͻȋʹͲͲʹȌ
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ǦǡǤ ǤǦǡSurfaceElasticWaves inSolid CompositesofTwoDimensionalPeriodicityǤǤǤǡ68ͳ͵ ȋʹͲͲ͵Ȍ
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ǡ Ǥǡ Ǥǡ Building Nanocrystalline Planar Defects within Self AssembledPhotonicCrystalsbySpinCoatingǤǤǤǡ18ͻȋʹͲͲȌ
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ǡǤǤǡǤǡTheFabricationofPhotonicBandGapMaterialswitha TwoDimensionalDefectǤǤǤǤǡ82ʹͳȋʹͲͲ͵Ȍ
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ǡǤǡǤǡDielectricPlanarDefectsinColloidalPhotonicCrystal FilmsǤǤǤǡ16ͶȋʹͲͲͶȌ
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ǡ Ǥǡ Ǥǡ Building Tunable Planar Defects into Photonic CrystalsUsingPolyelectrolyteMultilayersǤǤǤǡ17ͳͷȋʹͲͲͷȌ
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ǡ Ǥ ǤǤ ǡ Multilayer Transfer Printing for Polyelectrolyte Multilayer Patterning: Direct Transfer of LayerbyLayer AssembledMicropatternedThinFilmsǤǤǤǡ16ȋʹͲͲͶȌ
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Ǧǡ Ǥ ǤǡǤǡPhaseDelayandGroupVelocityDetermination at a Planar Defect State in Three Dimensional Photonic CrystalsǤ Ǥ ǤǤǡ90ͳͲȋʹͲͲȌ
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Capítulo4. Estudiodelaaplicacióndecristalesfotónicos coloidalesencélulassolaresfotovoltaicas.
1. Introducción
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2. Laceldasolardecolorante.
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Figura1.Esquemadeunaceldasolardeóxidodetitanioconcolorante. (a) Substratoconductortransparente. (b) Láminadeóxidodetitanionanoestructuradosensibilizadoconcolorante. (c) Electrolitobasadoenparesredox,típicamenteI3/I. (d) Substratoconductortransparenterecubiertoporunafinapelículadeplatino.
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Ǥ Incremento de la eficiencia de las celdas solares de colorante mediante métodosópticos.Antecedentes. Ó ×
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Figura3.Fotocorrienteobtenidaenfuncióndelalongituddeonda,obtenidaenunacelda solar de óxido de titanio sensibilizada con colorante, donde el electrodo de trabajo está estructuradoenformadeuncristalfotónicoinversodeóxidodetitanio.Estosresultados han sido extraídos de la referencia [4]. La zona sombreada corresponde al rango de longitudesdeondaasociadosalbordedebajaenergíadelpseudogapfotónicoyenelcual seesperabaencontrarelincrementoenlafotocorriente.
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Figura 4. Esquema de las distintas configuraciones de cristal coloidal y celda solar que vamosaestudiarenestecapítulo.Másconcretamente,(a)unaDSSCtípica;(b)unaDSSC conunelectrododetrabajocomoeldescritoenlareferencia[4],unópaloinversoseguido deunaláminadeTiO2nanoestructurado,ambossensibilizadosconelcolorante;(c)una DSSCbasadaenunópaloinversodeTiO2dopadoconcolorante;yporúltimo(d)unaDSSC donde a la película de óxido sensibilizado le sigue un ópalo inverso de un material sin absorciónóptica.
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3. Respuesta óptica de un ópalo inverso fabricado con ncTiO2 sensibilizadoconcolorante.
Figura 5. Esquema de (a) una celda solar estándar y de (b) una celda solar donde el materialabsorbenteestáestructuradoenformadecristalfotónicoinverso.
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4. Respuesta óptica de un cristal fotónico coloidal inverso acoplado a una lámina de ncTiO2 sensibilizado con colorante.
Figura 7. Esquema de las celdas solares a estudiar en esta sección. (a) Celda solar estándar. (b) Bicapa de ncTiO2 sensibilizada con colorante, formada por un cristal fotónico inverso y una gruesa lámina de nanocristales. Las flechas indican las dos iluminaciones que consideraremos en este estudio. Flecha amarilla: incidencia desde el electrododetrabajo.Flecharoja:Incidenciadesdeelcontraelectrodo.
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Figura 8. (a) Variación espectral de la corriente fotogenerada medida, extraída de la referencia [4], correspondiente a una celda solar compuesta por una bicapa (ópalo inverso + lámina) de óxido de titanio sensibilizado cuando se ilumina desde el contraelectrodo (representada por círculos). Se muestra también la que se obtuvo al iluminar una celda de referencia sin estructurar (cuadrados). Las curvas en (b) y (c) muestran la absorción teórica para la bicapa descrita en la referencia [4], para luz incidente desde el contraelectrodo (b) y desde el electrodo de trabajo (c). En (d) se encuentra representada la absorción promediada para celdas solares constituidas por bicapas (ópalo inverso+lámina) en las que los ópalos presentan un grosor comprendido entre3y17monocapasdeesferasylosgrosoresdelasláminasvaríandesde6,5a7,5μm, cuando el sistema se ilumina desde el contraelectrodo. En (b), (c) y (d) la línea roja representalaabsorcióncalculadaparaunaceldasolarestándarquecontienelamisma cantidad de material absorbente que en la celda solar cuyo electrodo de trabajo tiene estructuradebicapa(ópalolámina).
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Figura9.(a)Espectrodereflexión,(b)espectrodeabsorcióny(c)índicedegrupo(c/vg) deunaláminadeóxidodetitanionanocristalinade7μmdegrosordepositadasobreun ópalo inverso del mismo óxido y constituido por 17 monocapas de esferas, todo ello embebidoporunelectrolitodeíndicederefracciónn=1.433.Parasucomparación,(a)el espectrodereflexión,(b)eldeabsorcióny(c)elíndicedegrupo(c/vg)deunaDSSCconel mismo grosor y misma cantidad de material absorbente, se muestran también en línea roja.O1yO2secorrespondenconlongitudesdeondaparalascualesseobservaunmáximo yunmínimoenlaabsorción.
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Figura10.Representacióndeladistribuciónespacialdelaintensidaddelcampoeléctrico absorbido por el colorante a dos longitudes de onda diferentes, (a) O1,= 0.615Pm, (un mínimo en el espectro de reflexión) y (b) O2,= 0.622Pm (un máximo en el espectro de reflexión).EnlíneanegrasemuestranlosresultadosparaunaDSSCconstituidaporuna bicapa (ópalo inverso de 17 monocapas de esferas acoplado a una lámina de 7 micras, ambasestructurasdeóxidodetitaniosensibilizadoconcolorante).Parasucomparación, se ha incluido en línea roja el resultado del cálculo para una celda estándar. La línea verticalrepresentalainterfaseentrelaláminadeóxidodetitanioyelópaloinversodel mismomaterial.
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5. Optimización de los cristales coloidales incluidos en celdas solares.
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6. Amplificación de la absorción de celdas solares empleando multicapasdecristalesfotónicoscoloidales.
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Figura15.Espectrosdeabsorcióndeunaceldasolarsensibilizadaconcoloranteseguido por(a)unópaloinversodeóxidodetitaniode17monocapascuyascavidadestienenun diámetrodeI=202nm.(b)DosópalosinversosdeTiO2de17monocapascadaunoycuyas cavidadestienendiámetrosde I1=220nmy I2=184nm,respectivamente.(c)Trescristales coloidales inversos de TiO2 de 17 monocapas cada uno y diámetros de esfera de I1=234nm, I2=204nm y I3=178nm, respectivamente. En todos los casos se muestra en línearojaelespectrodeabsorcióndeunaceldaestándarparasucomparación.
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Figure 16. Mapa del incremento de densidad de fotocorriente ('Jsc (%)) para una celda solar que contiene una lámina de óxido de titanio poroso, sensibilizado con colorante y seguidoporunamulticapadeópalosinversos.Eldiámetrodelcristalubicadoenúltimo lugarsefijóen I3=178nm,variandolosdiámetrosdelosotros2ópalosinverso(I1, I2).El númerodemonocapasquecomponencadacristalcoloidalsefijóen17.
7. Conclusiones
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8. Referencias ͳǤ
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ǡ Ǥǡ Ǥǡ The Fabrication and Bandgap Engineering of Photonic MultilayersǤǤǤǡ13ȋʹͲͲͳȌ
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Capítulo5. Fabricacióndecristalescoloidalespor spincoating 1. Introducción
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Figura1.(a)Esquemadeunaceldasolardeóxidodetitaniosensibilizadaconcolorante acopladaauncristalcoloidal.(b)Fotografíadedoselectrodosdeóxidodetitaniosobre los cuales se intentó fabricar un film de cristal coloidal de esferas de látex de 300nm medianteelmétododeEISA.[1]
2. Antecedentes. ±
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Figura 2. (a) Fotografía y (b) micrografía electrónica de barrido de una sección transversal de un cristal coloidal obtenido por spin coating de una dispersión de partículasdesílicedispersasenunmonómero.Fotografíasextraídasdelareferencia[5].
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Figura 3. Esquematización de las etapas de la deposición mediante spin coating: (a) deposición,(b)aceleración,(c)rotacióny(d)evaporación.
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4. Preparacióndedispersionesdepartículas.
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Figura 4. Esquemas de los distintos tipos de ángulo de contacto de un líquido sobre un sólido(a)=0q,(b)0q